Determinación de dos retardantes de llama organofosforados (TCEP y TOCP) mediante LC-MS/MS

• analito: Fosfato de tris(2-cloroetilo) (TCEP) y fosfato de tri-o-cresil (TOCP)
• Sistema: MS²Vertical 9100 LC-MSMS
• Columna: Supersil ODS2 (2,1 × 100 mm, 3 µm)
• Destacar: Un método LC-MS/MS rápido y sensible para la determinación de dos retardantes de llama organofosforados en textiles.

Los retardantes de llama organofosforados (OPFR) se utilizan ampliamente en plásticos y textiles, pero pueden filtrarse al medio ambiente y plantear riesgos para la salud debido a su toxicidad y persistencia. Este método, desarrollado siguiendo GB/T 24279.2-2021 y SN/T 3787-2014, emplea LC-MS/MS para la determinación de fosfato de tris (2-cloroetil) (TCEP) y fosfato de tri-o-cresil (TOCP) en muestras textiles.

Estándares

Estándares TCEP y TOCP, Pureza ≥ 98%.

reactivos

Acetona, grado analítico; Acetonitrilo, grado HPLC; Desionizado Agua, ≥ 18,2 MΩ·cm).

Otros materiales

Viales de reacción de vidrio, rotavapor, filtros de jeringa (0,22 μm), etc.

Preparación de solución estándar

Soluciones en stock : Prepare soluciones madre individuales de TCEP y TOCP a 1000 g/ml en acetonitrilo.

Soluciones de trabajo mixtas: Diluya las soluciones madre con acetonitrilo para obtener las concentraciones de calibración deseadas (p. ej., 1–100 ng/ml).

Según GB/T 24279.2-2021:

• Cortar la muestra textil en trozos pequeños (aproximadamente 5 mm × 5 mm) y homogeneizar.
• Pese con precisión aproximadamente 1 g (a 0,01 g) en un vial de vidrio de 40 ml con tapón de rosca.
• Añadir 20 ml de acetona y sonicar a aproximadamente 40 °C durante 40 min.
• Transfiera el extracto a un matraz de concentración de 100 ml. Añadir otros 20 ml de acetona al residuo y sonicar durante 20 min más.
• Combine los dos extractos y concéntrelos hasta casi sequedad usando un evaporador rotatorio.
• Disolver el residuo en 2,0 ml de acetonitrilo, agitar y filtrar a través de un filtro de jeringa de 0,22 μm. El filtrado está listo para el análisis LC-MS/MS.

Sistema LC

EClassical Sistema HPLC de 3200 L equipado con una bomba binaria, un muestreador automático y un horno de columna.

espectrómetro de masas

Espectrómetro de masas de triple cuadrupolo MS²Vertical 9100 con fuente ESI.

Columna : Supersil ODS2 (2,1 × 100 mm, 3 µm).

Fase móvil: A: acetato de amonio 5 mM); B: Acetonitrilo, en gradiente

Caudal: 0,3 ml/min

Temperatura de la columna. :   40°C

Volumen de inyección:      3 µL

Tabla 1. Programa de gradiente

Condiciones de espectrometría de masas

Modo de ionización : ESI positivo (ESI+)

Voltaje de pulverización: 4800V

Temperatura de la fuente de iones. : 300°C

Gas de cortina: 20 psi (N₂)

gas nebulizador:           20 psi (N₂)

Parámetros de MRM:

Cromatogramas típicos

Los cromatogramas MRM de TCEP y TOCP a 100 ng/ml se muestran en la Figura 1. Ambos compuestos exhiben picos simétricos con buena sensibilidad y suficientes puntos de datos para una cuantificación precisa.

Figura 1. Cromatogramas MRM de TCEP y TOCP a 100 ng/ml

Linealidad y Sensibilidad

Las curvas de calibración preparadas en el rango de 1 a 100 ng/ml muestran una linealidad excelente con coeficientes de correlación > 0,999. El método alcanza límites de detección por debajo de los requisitos reglamentarios.

El método LC-MS/MS que utiliza el sistema EClassical 3200 y MS²Vertical 9100 proporciona un enfoque rápido, sensible y confiable para la determinación de TCEP y TOCP en muestras textiles, cumpliendo con los requisitos de las normas pertinentes.