El metomilo es un insecticida carbamato ampliamente utilizado que se ha detectado en aguas superficiales y subterráneas debido a su alta solubilidad y persistencia. La metomil oxima es un producto intermedio y de degradación en la producción de metomilo y la transformación ambiental. Ambos compuestos plantean riesgos potenciales para los ecosistemas acuáticos y la salud humana. La norma china HJ 851-2017 especifica un método HPLC para su determinación en agua. Esta solución presenta un método de HPLC validado para el análisis de metomil y metomil oxima utilizando una columna SinoPak SP C18.
Estándares
Patrones de metomil y metomil oxima : Pureza ≥ 98,5%.
reactivos
acetonitrilo , grado HPLC; Agua Desionizada, ≥18,2 MΩ·cm).
Otros materiales
Matraces aforados, pipetas, filtros de membrana (0,45 μm), etc.
Preparación de solución estándar
Solución madre (10 μg/ml cada una) : Pipetear 1 ml de estándares de metomil y oxima de metomil de 100 μg/ml en un matraz aforado de 10 ml y diluir a volumen con agua.
Soluciones estándar de trabajo: Diluir la solución madre con agua para obtener concentraciones de 5, 10, 20, 50, 100, 200, 500 y 1000 μg/L.
Filtre las muestras de agua a través de un filtro de membrana de 0,45 μm. El filtrado se inyecta directamente en el sistema HPLC.
sistema HPLC
Agress 1100 configurado con dos bombas P1100, detector UV D1100, horno de columna O1100, inyector Rheodyne 7725i, mezclador de gradiente TD-1-15 y estación de datos de cromatografía
Columna
SinoPak SP C18 (5 µm, 4,6 × 150 mm)
Equipos de pretratamiento
Aparatos de filtración de disolventes, bombas de vacío, limpiadores ultrasónicos, etc.
Fase móvil : A: acetonitrilo; B: Agua, en gradiente (Tabla 1)
Tabla 1. Programa de gradiente
| Tiempo (minutos) | A% | B% |
|---|---|---|
| 0 | 30 | 70 |
| 6 | 30 | 70 |
| 8 | 100 | 0 |
| 14 | 100 | 0 |
Caudal: 1,0 ml/min
Longitud de onda de detección: 232 millas náuticas
Volumen de inyección: 50 µL
Temperatura de la columna: 30°C
Cromatograma típico
Se analizó una solución estándar que contenía 5 μg/l de metomil oxima y metomil. El cromatograma (Figura 1) muestra la separación inicial con tiempos de retención de aproximadamente 4,5 min (metomil oxima) y 7,2 min (metomil).
Figura 1. Cromatograma típico de los estándares de metomil oxima (pico 1) y metomil (pico 2) (5 μg/L)
Linealidad
Se construyeron curvas de calibración en el rango de 5 a 1000 μg/l. Ambos compuestos mostraron una linealidad excelente con coeficientes de correlación > 0,999. Las ecuaciones lineales fueron y = 0,0367x + 0,0214, R = 0,9995 para metomil oxima e y = 0,0298x + 0,0156, R = 0,9993 para metomil.
Límites de detección y cuantificación
Basado en S/N = 3 y S/N = 10, los límites de detección del instrumento y del método se resumen en la Tabla 2.
Tabla 2. Límites de detección y cuantificación
| Compuesto | LOD del instrumento (μg/L) | LOQ del instrumento (μg/L) | Método LOD (μg/L) | Método LOQ (μg/L) |
|---|---|---|---|---|
| Metomil oxima | 0.7 | 0.8 | 2.2 | 3.2 |
| metomilo | 1.0 | 0.9 | 3.4 | 3.6 |
Repetibilidad y precisión
La repetibilidad del método se evaluó añadiendo muestras de agua en blanco en tres niveles (10, 100 y 800 μg/L) con tres réplicas cada una. Los resultados se muestran en la Tabla 3 - 5. Los RSD estuvieron por debajo del 2,7% y las recuperaciones oscilaron entre el 81,9% y el 103,9%, cumpliendo con los requisitos de HJ 851-2017.
Tabla 3. Repetibilidad con un pico de 10 μg/L
| Compuesto | Media medida (μg/L) | RSD% |
|---|---|---|
| Metomil oxima | 9.82 | 2.08 |
| metomilo | 8.19 | 2.66 |
Tabla 4. Repetibilidad con un pico de 100 μg/L
| Compuesto | Media medida (μg/L) | RSD% |
|---|---|---|
| Metomil oxima | 91.35 | 2.25 |
| metomilo | 84.84 | 2.29 |
Tabla 5. Repetibilidad con un pico de 800 μg/L
| Compuesto | Media medida (μg/L) | RSD% |
|---|---|---|
| Metomil oxima | 831.65 | 0.38 |
| metomilo | 783.28 | 0.71 |
Análisis de muestras
Mediante este método se analizaron muestras de aguas superficiales y aguas residuales domésticas. No se detectó metomilo ni metomil oxima (Figuras 2).
Figura 2. Cromatograma de (A) muestra de agua superficial y (B) residuos sanitarios.
El método HPLC que utiliza una columna SinoPak SP C18 proporciona una determinación confiable de metomilo y metomil oxima en agua con excelente linealidad, sensibilidad y repetibilidad. Cumple totalmente con HJ 851-2017 y es adecuado para monitoreo de rutina.
