Los etoxilatos de alquilfenol (APEO) se utilizan ampliamente como tensioactivos no iónicos en textiles. Se degradan en compuestos de cadena corta más tóxicos y persistentes, como el nonilfenol (NP) y el octilfenol (OP), que son disruptores endocrinos. Muchos países han restringido su uso (por ejemplo, la Directiva de la UE 2003/53/CE). Este método, basado en GB/T 23322-2018, emplea LC-MS/MS con cambio de polaridad para la determinación rápida y sensible de 36 alquilfenoles y etoxilatos de alquilfenol en muestras textiles.
Estándares
Estándares AP y APEO: 36 compuestos individuales (incluidos NP, OP, NPEOn, OPEOn, etc.) con pureza ≥ 98%.
reactivos
Metanol (grado HPLC). Acetonitrilo (grado HPLC), Agua desionizada (18,2 MΩ·cm), Ácido fórmico (grado LC-MS).
Otros materiales
Tubos de centrífuga, cartuchos de extracción en fase sólida (para limpieza), filtros de jeringa (0,22 μm), etc.
Preparación de solución estándar
Solución madre mixta: Prepare una solución estándar mixta que contenga los 36 compuestos en concentraciones apropiadas en metanol.
Estándares de calibración: diluya la solución madre con metanol para obtener concentraciones en el rango de 5 a 500 ng/ml (o según sea necesario).
Si se produce interferencia con la matriz, limpie aún más el extracto utilizando un cartucho de extracción en fase sólida (como se describe en la norma) antes de la filtración.
Sistema LC
EClassical Sistema HPLC de 3200 L equipado con una bomba binaria, un muestreador automático y un horno de columna.
espectrómetro de masas
Espectrómetro de masas de triple cuadrupolo MS²Vertical 9100 con fuente de ionización por electropulverización (ESI).
Columna: Supersil AQ-C18, 2,1×100 mm, 3 µm
Fase móvil: A: Agua (que contiene 0,1% de ácido fórmico); B: Acetonitrilo, en gradiente (Tabla 1)
Caudal: 0,3 ml/min
Temperatura de la columna: 40°C
Volumen de inyección: 10 µL
Tabla 1. Programa de gradiente
| Tiempo (minutos) | A% | B% |
|---|---|---|
| 0 | 95 | 5 |
| 5 | 5 | 95 |
| 7 | 5 | 95 |
| 9.2 | 95 | 5 |
| 12 | 95 | 5 |
Modo de ionización: ESI positivo para etoxilatos, ESI negativo para alquilfenoles (cambio de polaridad)
Voltaje de pulverización: 4800 V (positivo), -4500 V (negativo)
Temperatura de la fuente de iones. : 300°C
Gas de cortina: 20 psi (N₂)
gas nebulizador: 20 psi (N₂)
Parámetros de MRM : Para cada compuesto, se optimizaron el ion precursor, los iones producto, la energía de colisión, etc.
Cromatogramas típicos
Los cromatogramas MRM de los 36 compuestos a 50 ng/ml se muestran en la Figura 1, y la Figura 2 muestra cromatogramas MRM individuales. Todos los picos tienen buena forma y están separados de la línea base, con suficientes puntos de datos para una cuantificación precisa. El cambio de polaridad permite la detección simultánea de APEO (ESI+) y AP (ESI-) en una sola ejecución.
Figura 1. Cromatogramas superpuestos de MRM de los 36 compuestos a 50 ng/ml
Figura 1. Cromatogramas MRM de los 36 compuestos a 50 ng/ml
Linealidad y Sensibilidad
Las curvas de calibración construidas en el rango de concentración relevante muestran una linealidad excelente con coeficientes de correlación > 0,999. Los límites de detección del método están muy por debajo de los requisitos de GB/T 23322-2018.
Repetibilidad
El método demuestra una repetibilidad excelente con valores de RSD inferiores al 5 % para la mayoría de los compuestos.
El método LC-MS/MS que utiliza el cambio de polaridad en el sistema EClassical 3200L y MS²Vertical 9100 permite una determinación rápida, sensible y confiable de 36 alquilfenoles y etoxilatos de alquilfenol en muestras textiles. Proporciona una herramienta de detección de alto rendimiento que cumple con los estrictos requisitos de la normativa vigente.
